叔硝基化合物酸性为何大于仲硝基化合物,是与烯醇式,双键稳定性有关么

叔硝基化合物酸性为何大于仲硝基化合物,是与烯醇式,双键稳定性有关么
希望有人能给出有力证据！

和烯醇式有关系.
硝基是常见官能团里吸电子能力最强的.仲硝基的α-H因此有酸性(这和羰基α-H有酸性是同样的道理,只是强了很多),得到的共轭碱是稳定的类似烯醇式的结构.
而叔硝基的α位没有H,这时得到的共轭碱负电荷在β位,没法通过共轭稳定
再问： 你说的我都懂，我想要的不是你这种答案。看到我的题目，你就应该知道，对于动力学的解释我是有考虑的，我是想问有没有其他解释。
再答： 这不是动力学，这是热力学。 酸性的解释无非就是三个方面，共轭碱的稳定性，X-H键的强度，溶剂化。
再问： 你还是不懂我的意思，也许是我说的不清，来个对比吧。硝基化合物与醛酮，都有烯醇式结构，为何二者表现是相反的,必然是硝基化合物有某些性质上的特点，懂了吧。
再答： 我又看了一下你的问题，原来你问的是叔硝基的酸性大于仲硝基... 叔硝基的酸性远不如仲硝基强啊... 一般的仲硝基化合物的pKa在17左右，而叔硝基几乎不显酸性。 从H NMR上看，硝基叔丁烷的所有H化学位移都在1.6左右，而硝基乙烷的NMR一个在1.6左右，另一个则在4.4左右。因此实际上叔硝基化合物的酸性是弱于仲硝基化合物的。你遇到的情况应该是在硝基的β位上还连有其他取代基所引起的变化。
再问： 额，问错了，是中硝基化合物>伯硝基化合物，犯2了
再答： 这是我查到的硝基化合物的酸性顺序: pKa: CH3NO2=17.2, MeCH2NO2=16.7, Me2CHNO2=16.9。 所以说它的酸性是伯硝>仲硝>甲基硝. 每种硝基烃的酸性不是很大，这个顺序和胺的碱性顺序很相似。我们知道胺的碱性也是伯胺最强，仲胺和叔胺较弱的(二取代>一取代和三取代)。 解释的话像上面所说的，必须综合考虑X—H键强度，共轭碱的稳定性和溶剂化作用。 首先是X-H的强度，我们知道烷基是弱的供电子集团，但是由于C-C键对C-C键的重叠好于C-H对C-C的重叠，因此C-C的供电子能力要强于C-H。供电子能力越强，α位的C-H极化程度越弱，因此α位的C-H键就越强。这也就是说，论X-H键的强度，仲硝>伯硝>甲基硝。X-H键越强酸性越弱，因此只看X-H的贡献，酸性是甲基硝>伯硝>仲硝。 第二是共轭碱的稳定性。产物是烯醇，因此不用说稳定性必然多取代烯烃较稳定，因此只看共轭碱的贡献酸性应该是仲硝>伯硝>甲基硝。 但是我们知道，在双键上增加一个取代基时增加的稳定性是随增加的取代基数目增加而减少的(这是由于立体位阻的影响)；同时σ-π共轭由于sp3杂化限制了键角，只能与一个σ键有效共轭。综合考虑，伯硝受这两个因素的贡献和最大，酸性也最强。 溶剂化在这里起到的作用不大，因为三种硝取代物都是硝基被溶剂化稳定。但是溶剂化在讨论胺的碱性是有着重要的意义。
再答： 百度吞楼了。 首先请看下面参考资料里给出的pKa表，可以得到酸性是 MeCH2NO2>CHMe2NO2>CH3NO2，即伯硝基(α位2取代)酸性是最高的。这与仲胺(N上2取代)碱性最高是相同的。 具体原因还是要参考我上面要说的三个方面，即X-H键强，共轭碱稳定性，和溶剂化作用。其中，溶剂化作用在这里起到的作用较小。 首先是X-H键键强，这里是α位的C-H键。因为额外连接的C上C-H键会通过σ共轭供电子，因此会降低α位C-H的极化作用，从而降低酸性。因此，只看X-H键键强，酸性由大到小应该是: CH3NO2>RCH2NO2>R2CHNO2; R是烃取代基。 第二是共轭碱稳定性。多取代双键比少取代温度，因此如果只看共轭碱温度性，酸性是 R2CHNO2>RCH2NO2>CH3NO2 但是我们知道，因为SP3杂化控制键角为109°，对于第二个C-H的σ共轭效率要远低于第一个。同时，随着双键上取代基的增加，取代基间因立体位阻带来的不稳定性也会增加，因此双键上增加第二个取代基(R2CHNO2)带来的稳定程度要小于第一个取代基RCH2NO2。 因此综合来看，伯硝的受两种因素带来的稳定性加成的和要强于另外两种。因此它的酸性是最强的。甲基硝和仲硝的酸性都弱于伯硝，但是两者之间的酸性是不一定的。
再答： 百度吞楼了。 首先请看下面参考资料里给出的pKa表，可以得到酸性是 MeCH2NO2>CHMe2NO2>CH3NO2，即伯硝基(α位2取代)酸性是最高的。这与仲胺(N上2取代)碱性最高是相同的。 具体原因还是要参考我上面要说的三个方面，即X-H键强，共轭碱稳定性，和溶剂化作用。其中，溶剂化作用在这里起到的作用较小。 首先是X-H键键强，这里是α位的C-H键。因为额外连接的C上C-H键会通过σ共轭供电子，因此会降低α位C-H的极化作用，从而降低酸性。因此，只看X-H键键强，酸性由大到小应该是: CH3NO2>RCH2NO2>R2CHNO2; R是烃取代基。 第二是共轭碱稳定性。多取代双键比少取代温度，因此如果只看共轭碱温度性，酸性是 R2CHNO2>RCH2NO2>CH3NO2 但是我们知道，因为SP3杂化控制键角为109°，对于第二个C-H的σ共轭效率要远低于第一个。同时，随着双键上取代基的增加，取代基间因立体位阻带来的不稳定性也会增加，因此双键上增加第二个取代基(R2CHNO2)带来的稳定程度要小于第一个取代基RCH2NO2。 因此综合来看，伯硝的受两种因素带来的稳定性加成的和要强于另外两种。因此它的酸性是最强的。甲基硝和仲硝的酸性都弱于伯硝，但是两者之间的酸性是不一定的。
再答： 百度吞楼了。 首先请看下面参考资料里给出的pKa表，可以得到酸性是 MeCH2NO2>CHMe2NO2>CH3NO2，即伯硝基(α位2取代)酸性是最高的。这与仲胺(N上2取代)碱性最高是相同的。 具体原因还是要参考我上面要说的三个方面，即X-H键强，共轭碱稳定性，和溶剂化作用。其中，溶剂化作用在这里起到的作用较小。 首先是X-H键键强，这里是α位的C-H键。因为额外连接的C上C-H键会通过σ共轭供电子，因此会降低α位C-H的极化作用，从而降低酸性。因此，只看X-H键键强，酸性由大到小应该是: CH3NO2>RCH2NO2>R2CHNO2; R是烃取代基。 第二是共轭碱稳定性。多取代双键比少取代温度，因此如果只看共轭碱温度性，酸性是 R2CHNO2>RCH2NO2>CH3NO2 但是我们知道，因为SP3杂化控制键角为109°，对于第二个C-H的σ共轭效率要远低于第一个。同时，随着双键上取代基的增加，取代基间因立体位阻带来的不稳定性也会增加，因此双键上增加第二个取代基(R2CHNO2)带来的稳定程度要小于第一个取代基RCH2NO2。 因此综合来看，伯硝的受两种因素带来的稳定性加成的和要强于另外两种。因此它的酸性是最强的。甲基硝和仲硝的酸性都弱于伯硝，但是两者之间的酸性是不一定的。
再答： 首先请看下面参考资料里给出的pKa表，可以得到酸性是 MeCH2NO2>CHMe2NO2>CH3NO2，即伯硝基(α位2取代)酸性是最高的。这与仲胺(N上2取代)碱性最高是相同的。 具体原因还是要参考我上面要说的三个方面，即X-H键强，共轭碱稳定性，和溶剂化作用。其中，溶剂化作用在这里起到的作用较小。 首先是X-H键键强，这里是α位的C-H键。因为额外连接的C上C-H键会通过σ共轭供电子，因此会降低α位C-H的极化作用，从而降低酸性。因此，只看X-H键键强，酸性由大到小应该是: CH3NO2>RCH2NO2>R2CHNO2; R是烃取代基。 第二是共轭碱稳定性。多取代双键比少取代温度，因此如果只看共轭碱温度性，酸性是 R2CHNO2>RCH2NO2>CH3NO2 但是我们知道，因为SP3杂化控制键角为109°，对于第二个C-H的σ共轭效率要远低于第一个。同时，随着双键上取代基的增加，取代基间因立体位阻带来的不稳定性也会增加，因此双键上增加第二个取代基(R2CHNO2)带来的稳定程度要小于第一个取代基RCH2NO2。 因此综合来看，伯硝的受两种因素带来的稳定性加成的和要强于另外两种。因此它的酸性是最强的。甲基硝和仲硝的酸性都弱于伯硝，但是两者之间的酸性是不一定的
再答： 通过pKa表，可以得到酸性是 MeCH2NO2>CHMe2NO2>CH3NO2，即伯硝基(α位2取代)酸性是最高的。这与仲胺(N上2取代)碱性最高是相同的。 具体原因还是要参考我上面要说的三个方面，即X-H键强，共轭碱稳定性，和溶剂化作用。其中，溶剂化作用在这里起到的作用较小。 首先是X-H键键强，这里是α位的C-H键。因为额外连接的C上C-H键会通过σ共轭供电子，因此会降低α位C-H的极化作用，从而降低酸性。因此，只看X-H键键强，酸性由大到小应该是: CH3NO2>RCH2NO2>R2CHNO2; R是烃取代基。 第二是共轭碱稳定性。多取代双键比少取代温度，因此如果只看共轭碱温度性，酸性是 R2CHNO2>RCH2NO2>CH3NO2 但是我们知道，因为SP3杂化控制键角为109°，对于第二个C-H的σ共轭效率要远低于第一个。同时，随着双键上取代基的增加，取代基间因立体位阻带来的不稳定性也会增加，因此双键上增加第二个取代基(R2CHNO2)带来的稳定程度要小于第一个取代基RCH2NO2。 因此综合来看，伯硝的受两种因素带来的稳定性加成的和要强于另外两种。因此它的酸性是最强的。甲基硝和仲硝的酸性都弱于伯硝，但是两者之间的酸性是不一定的。
再答： 百度 吞楼 了。 参考 pKa 表，可以 得到 酸性 是 MeCH2NO2> CHMe2NO2> CH3NO2，即 伯 硝 基 (α位 2取 代) 酸性 是 最高 的。这与仲 胺(N 上 2取代) 碱性 最 高 是相 同的。 具 体原 因还 是 要 参 考 我 上 面 要 说的 三个 方 面 ， 即 X- H 键 强 ， 共 轭 碱稳 定 性 ， 和 溶 剂 化作 用 。其 中， 溶 剂 化作用 在 这 里起 到 的 作 用较 小 。 首 先 是 X - H 键 键 强， 这 里 是 α 位的 C - H 键 。 因为 额 外 连 接 的 C上 C- H 键会 通 过σ 共 轭 供电 子 ， 因 此 会 降低 α 位 C- H的 极 化作 用 ， 从 而 降 低 酸性 。 因 此 ， 只看 X- H 键 键 强 ， 酸 性 由 大到 小 应 该是 : CH3NO2 > RCH2NO2 > R2CHNO2; R 是 烃 取 代 基 。 第 二 是 共轭 碱 稳 定 性 。 多取 代 双 键 比少 取 代 稳定 ， 因此 如 果只 看 共 轭碱 稳定性 ，酸 性 是 R2CHNO2>RCH2NO2>CH3NO2 但 是 我 们 知 道， 因为 S P 3 杂化 控 制 键 角 为1 0 9 °， 对于 第 二 个 C- H 的 σ 共 轭 效 率要 远 低 于 第 一个 。 同 时 ， 随 着双 键 上 取 代 基 的增 加 ， 取 代 基 间 因立 体 位 阻 带 来 的 不 稳 定 性 也 会增 加 ， 因 此 双 键 上 增加 第 二 个取 代 基 ( R2CHNO2) 带 来 的 稳 定 程 度 要 小 于 第一 个取 代 基 RCH2NO2。 因此 综 合来 看 ， 伯 硝 的 受 两种 因 素 带 来 的 稳定 性 加成 的 和 要强 于 另 外 两 种 。因 此 它 的 酸 性 是 最 强 的 。甲 基 硝 和 仲 硝 的酸 性 都 弱 于 伯 硝， 但 是 两 者 之 间 的酸 性 是 不 一 定的 。
再答： 看图吧