神马作文网为什么二茂铁比二苯铬稳定?
来源：学生作业帮 编辑：神马作文网作业帮 分类：化学作业 时间：2024/11/11 10:21:53
为什么二茂铁比二苯铬稳定?
对称性基本上一样,配体与金属中心的作用也一样.但是Cp-的pi给电子轨道能级与Fe2+ d 轨道能级接近,成键作用强.
再问： 你说的这个我也考虑过，那为什么二苯铬阳离子就稳定了呢？ 再者，为什么C6H6Cr(CO)3就不容易氧化成阳离子呢？ 因为这道题有好几问，后面还涉及到了Ni的氧化问题，说Ni(C5H5)2就容易氧化到Ni3+，而Ni不容易氧化到Ni3+。 所以觉得可能不是轨道能量匹配的问题，书上说跟有效核电荷有关，但是没细说，很是费解。。。
再答： 对于给定的金属，给定的配体，金属氧化态不同，屏蔽不同，金属中心有效核电荷不同， d 轨道能量不同，d 轨道尺寸也不同。 二苯铬的最高占据轨道是金属中心的反键 d 轨道。形成二苯铬阳离子，即失去一个反键电子，增加了金属有效电荷（屏蔽小了），金属轨道“收缩”，能级降低，与配体pi轨道成键作用增强。 其实，“轨道能量匹配”情况和“书上说跟有效核电荷有关”是相关的。 固体Ni(C5H5)2还算稳定，但在溶液中易被氧化成(Cp2Ni)+. (Cp2Ni)+也很活泼。Cp2Ni 是20电子化合物；(Cp2Ni)+是19电子，反应性都很强。 半三明治化合物C6H6Cr(CO)3跟三明治化合物稳定性完全不同（尽管有些书上笼统的用 3 CO 等价于C6H6，或Cp-）。CO是强的pi酸配体，通过pi反馈键可以稳定低氧化态金属中心。若金属中心被氧化，反馈键降低，CO配体稳定性降低。
再问： 你说的这个我也考虑过，那为什么二苯铬阳离子就稳定了呢？ 再者，为什么C6H6Cr(CO)3就不容易氧化成阳离子呢？ 因为这道题有好几问，后面还涉及到了Ni的氧化问题，说Ni(C5H5)2就容易氧化到Ni3+，而Ni不容易氧化到Ni3+。 所以觉得可能不是轨道能量匹配的问题，书上说跟有效核电荷有关，但是没细说，很是费解。。。
再答： 对于给定的金属，给定的配体，金属氧化态不同，屏蔽不同，金属中心有效核电荷不同， d 轨道能量不同，d 轨道尺寸也不同。 二苯铬的最高占据轨道是金属中心的反键 d 轨道。形成二苯铬阳离子，即失去一个反键电子，增加了金属有效电荷（屏蔽小了），金属轨道“收缩”，能级降低，与配体pi轨道成键作用增强。 其实，“轨道能量匹配”情况和“书上说跟有效核电荷有关”是相关的。 固体Ni(C5H5)2还算稳定，但在溶液中易被氧化成(Cp2Ni)+. (Cp2Ni)+也很活泼。Cp2Ni 是20电子化合物；(Cp2Ni)+是19电子，反应性都很强。 半三明治化合物C6H6Cr(CO)3跟三明治化合物稳定性完全不同（尽管有些书上笼统的用 3 CO 等价于C6H6，或Cp-）。CO是强的pi酸配体，通过pi反馈键可以稳定低氧化态金属中心。若金属中心被氧化，反馈键降低，CO配体稳定性降低。