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（1）在除去杂质的同时不要引入新的杂质，加入硝酸钡会生成新的杂质硝酸钠，故答案为：这样会在溶液中引入硝酸根离子．
（2）检验钡离子一般用硫酸根离子检验，但是也不能引入新的杂质，故答案为：取少量操作①后的上层清液，并滴加少量硫酸钠溶液，有白色沉淀生成，则BaCl 2 过量．
（3）在过滤之前需要先将未除去的氯化钙和反应剩余的氯化钡除去，但是不能引入新的杂质，故答案为：除去CaCl 2 及过量的BaCl 2 ．
根据反应物是氯化钡、氯化钙、和碳酸钠，生成物是：碳酸钙、碳酸钡沉淀，和氯化钠，故答案为：BaCl 2 +Na 2 CO 3 ═2NaCl+BaCO 3 ↓，CaCl 2 +Na 2 CO 3 ═2NaCl+CaCO 3 ↓．
（4）在除去镁离子时用的是过量的是氢氧化钠，除去钡离子、钙离子用的是过量的碳酸钠，故答案为：Na 2 CO 3 、NaCl、NaOH．
在结晶前，需要先将溶液中的氢氧根离子、碳酸根离子除去，但是又不能引入新的杂质，答案为：稀盐酸，
其反应的化学方程式为Na 2 CO 3 +2HCl═2NaCl+H 2 O+CO 2 ↑；NaOH+HCl═NaCl+H 2 O；
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