为什么在苯甲醛中醛基的邻位和对位的氢的化学位移不同
来源:学生作业帮 编辑:神马作文网作业帮 分类:化学作业 时间:2024/10/07 19:22:45
为什么在苯甲醛中醛基的邻位和对位的氢的化学位移不同
化学位移就是和电子云密度有关,不管屏蔽效应还是去屏蔽效应,或者诱导,共厄,给电子吸电子,反应到化学位移上就是,电子云密度强,高场,电子云密度低,低场.
强吸电子基,不饱和的杂原子,与不饱和杂原子共轭的碳原子等,如硝基、羧基、磺酰基等,它们的吸电子的共轭效应使得邻对位氢的位移变大,邻位尤其显著!
为什么苯甲醛间位上的氢化学位移(7.45)跟对位上的氢(7.54)相比在高场?
第一类:强给电子基,有孤对电子的饱和杂原子与苯环直接相连的情况,如羟基,烷氧基,胺基,酰胺基等,它们的给电子的共轭效应使得其邻对位氢的位移变小(移向高场),邻位尤其显著!
第二类:强吸电子基,不饱和的杂原子,与不饱和杂原子共轭的碳原子等,如硝基、羧基、磺酰基等,它们的吸电子的共轭效应使得邻对位氢的位移变大,邻位尤其显著!
第三类:一般基团,如卤素,烷基,烯基等,它们与苯环直接相连的情况,它们的存在使得苯环上氢的位移变化很小.
注:苯的化学位移一般认为是7.28,另外:苯环上氢氢之间的耦合常数也很重要,邻位耦合为7-9Hz,常见的为8Hz,间位为1-3Hz,常见的为2Hz(有时候不表现裂分,而是出现较宽的单峰),对位耦合很小,一般表现不出来.
对于单取代五个氢,且峰形对称性较好,五取代,一个单峰,在无烯丙耦合存在时候表现尖锐的单峰,二取代出现邻间对三种可能:
第一:对位二取代,此时经常出现AB体系的四条谱线,耦合常数为8Hz左右,易于识别;
第二:间位二取代,由于有一个氢旁边没有氢,所以它表现为稍胖的单峰,即使位移与其它峰重在一起一般也能识别(有时候表现出耦合,直接读耦合常数即可)
第三:邻位情况,邻位耦合最为复杂,现在400Hz以上的仪器普及了,谱图变得相对较为简单,如果苯环上各氢的位移差距较大,则通过耦合常数的读取就可以了,如果位移差距较小,谱图复杂,首先看有4个氢,判断为二取代,排除对位二取代的情况,再看有没有近似的单峰,如果也没有,则为邻位二取代!
强吸电子基,不饱和的杂原子,与不饱和杂原子共轭的碳原子等,如硝基、羧基、磺酰基等,它们的吸电子的共轭效应使得邻对位氢的位移变大,邻位尤其显著!
为什么苯甲醛间位上的氢化学位移(7.45)跟对位上的氢(7.54)相比在高场?
第一类:强给电子基,有孤对电子的饱和杂原子与苯环直接相连的情况,如羟基,烷氧基,胺基,酰胺基等,它们的给电子的共轭效应使得其邻对位氢的位移变小(移向高场),邻位尤其显著!
第二类:强吸电子基,不饱和的杂原子,与不饱和杂原子共轭的碳原子等,如硝基、羧基、磺酰基等,它们的吸电子的共轭效应使得邻对位氢的位移变大,邻位尤其显著!
第三类:一般基团,如卤素,烷基,烯基等,它们与苯环直接相连的情况,它们的存在使得苯环上氢的位移变化很小.
注:苯的化学位移一般认为是7.28,另外:苯环上氢氢之间的耦合常数也很重要,邻位耦合为7-9Hz,常见的为8Hz,间位为1-3Hz,常见的为2Hz(有时候不表现裂分,而是出现较宽的单峰),对位耦合很小,一般表现不出来.
对于单取代五个氢,且峰形对称性较好,五取代,一个单峰,在无烯丙耦合存在时候表现尖锐的单峰,二取代出现邻间对三种可能:
第一:对位二取代,此时经常出现AB体系的四条谱线,耦合常数为8Hz左右,易于识别;
第二:间位二取代,由于有一个氢旁边没有氢,所以它表现为稍胖的单峰,即使位移与其它峰重在一起一般也能识别(有时候表现出耦合,直接读耦合常数即可)
第三:邻位情况,邻位耦合最为复杂,现在400Hz以上的仪器普及了,谱图变得相对较为简单,如果苯环上各氢的位移差距较大,则通过耦合常数的读取就可以了,如果位移差距较小,谱图复杂,首先看有4个氢,判断为二取代,排除对位二取代的情况,再看有没有近似的单峰,如果也没有,则为邻位二取代!
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